یک حلال آپروتیک قطبی این کار را انجام می دهد نه پیوند هیدروژنی به نوکلئوفیل ها تا حد قابل توجهی است، به این معنی که هسته دوست ها آزادی بیشتری در محلول دارند. در این شرایط، هسته دوستی به خوبی با باز بودن همبستگی دارد – و یون فلوراید که ناپایدارترین یون هالید است، سریع‌ترین واکنش را با الکتروفیل‌ها نشان می‌دهد.

[Often asked: why don’t we care about “non polar solvents” here?  Remember “like dissolves like”? If we want a reaction to take place, we need to use solvents that will actually dissolve our nucleophile.  Many nucleophiles are charged species (“ions”) – they don’t dissolve in non-polar solvents.]

5. هسته دوستی با افزایش مانع استریک (“حجم”) کاهش می یابد.

از آنجایی که هنگام بحث درباره هسته دوستی، اغلب در مورد واکنش های کربن بحث می کنیم، باید در نظر بگیریم که اوربیتال های کربن که در واکنش ها شرکت می کنند، عموماً کمتر در دسترس است از پروتون ها هستند. اثری به نام “مانع فضایی” وارد عمل می شود.

نکته اصلی در اینجا این است که هرچه یک هسته دوست بزرگتر باشد، سرعت واکنش های آن کندتر است. [and therefore the lower its nucleophilicity].

بنابراین با مقایسه چندین الکل بدون پروتونه، در توالی متانول – اتانول – ایزوپروپانول – تی بوتانول، متانول deprotonated (“متوکسید”) قوی ترین هسته دوست است و تی بوتانول deprotonated (“t-butoxide”) فقیرترین (یا “ضعیف ترین” است. ”) نوکلئوفیل.

دلت برای چیزی تنگ شده؟ سوال دیگری دارید؟ نظر خود را در زیر بنویسید

پست بعدی: چه چیزی یک گروه خوب را ترک می کند؟

یادداشت

توجه: آیا عوامل دیگری نیز وجود دارد؟ آره. این فهرست چهارتایی اصول اولیه را پوشش می‌دهد، اما چندین فاکتور دیگر نیز قابل ذکر است. 1) هویت الکتروفیل 2) اتم ها با جفت های تنها مجاور هسته دوست 3) در مورد یون ها، هویت یون ضد [i.e. positively charged species] می تواند قابل توجه باشد.

(پیشرفته) مراجع و مطالعه بیشتر

1. همبستگی کمی نرخ های نسبی. مقایسه یون هیدروکسید با سایر معرفهای هسته دوست نسبت به آلکیل هالیدها، استرها، اپوکسیدها و اسیل هالیدها
   گاردنر سواین و کارلتون بی اسکات
   مجله انجمن شیمی آمریکا 1953، 75 (1)، 141-147
   DOI: 10.1021/ja01097a041
   این مقاله یکی از اولین مقیاس های هسته دوستی را نشان می دهد (جدول II).
2. همبستگی نرخ های نسبی و تعادل با مقیاس پایه دوگانه
   جان او. ادواردز
   مجله انجمن شیمی آمریکا 1954، 76 (6)، 1540-1547
   DOI: 10.1021/ja01635a021
   این مقاله همچنین تلاش می کند تا مقیاس هسته دوستی را ایجاد کند، که هسته دوستی را با سایر خواص شیمیایی (پایه بودن و پتانسیل کاهش) مرتبط کند.
3. واکنش‌پذیری معرف‌های هسته دوست نسبت به استرها
   ویلیام پی جنکس و جوآن کاریولو
   مجله انجمن شیمی آمریکا 1960، 82 (7)، 1778-1786
   DOI: 1021/ja01492a058
   یکی از اولین مقالاتی که “اثر آلفا” را توصیف می کند، افزایش هسته دوستی یک اتم به دلیل وجود یک اتم مجاور (آلفا) با الکترون های جفت تنها.
4. میزان جابجایی تولوئن-p- سولفونات نسبت به یون برمید. یک معیار مکانیکی جدید
   اچ ام آر هافمن
   جی. شیمی. Soc. 1965، 6753-6761
   DOI: 10.1039/JR9650006753
5. عوامل تعیین کننده واکنش های هسته دوست
   جان او. ادواردز و رالف جی. پیرسون
   مجله انجمن شیمی آمریکا 1962، 84 (1)، 16-24
   DOI: 1021/ja00860a005
   این مقاله دارای یک مقیاس هسته دوستی ابتدایی است که ترتیب HS است^– > من^– > CN^– > برادر^– > Cl^– > HO^– > اف^– در حلال های پروتیک قطبی برای حمله به ROOR. این مقاله همچنین تفاوت بین را مورد بحث قرار می دهد هسته دوستی و اساسی بودن، یک منبع رایج سردرگمی برای دانش آموزان است.
6. واکنش‌پذیری شیمیایی و مفهوم واکنش‌های کنترل‌شده با بار و مرز
   ژیل کلوپمن
   مجله انجمن شیمی آمریکا 1968، 90 (2)، 223-234
   DOI: 1021/ja01004a002
   جداول IX و X نیز از همان ترتیب هسته دوستی بر اساس محاسبات MO پشتیبانی می کنند. این مقاله منشأ “معادله کلوپمن” آشنا است که فعل و انفعالات پیوندی را شامل یک جزء بار و یک جزء همپوشانی مداری می‌داند.
7. آیا مقیاس های هسته دوستی عمومی وجود دارد؟
   هربرت مایر و آرمین آر اوفیال
   فیزیک سازمان شیمی. 2008، 21 (7-8)، 584-595
   DOI: 10.1002/poc.1325
   پروفسور هربرت مایر (LMU) کار فوق العاده ای در کمی سازی و توسعه مقیاس های هسته دوستی و الکتروفیلی انجام داده است. همانطور که پروفسور مایر در این مقاله توضیح می دهد، چالش ایجاد الکتروفیل های مرجع مناسب هنگام تلاش برای مقایسه هسته دوست های مشابه و بالعکس است. چندین تکنیک آزمایشی چالش برانگیز باید برای این کار به کار گرفته می‌شد، از جمله تکنیک‌های جریان متوقف شده و تولید فتولیتیک فلاش لیزری از واسطه‌های واکنشی.