کاهش کلریدهای اسیدی به آلدهیدها

دیدگاه‌ خود را بنویسید / / از

لیتیوم تری-ترتهیدرید بوتوکسی آلومینیوم (LiAlH(Ot-Bu)3)

در یک پلاگین آشکار برای Reagent Guide و Reagents App برای iPhone، هر جمعه یک معرف متفاوت را نمایه می‌کنم که معمولاً در Org 1/ Org 2 با آن مواجه می‌شویم.

ساختار لیتیوم-تری-تی-بوتیوکسی-آلومینیوم هیدرید

معرف امروزی احتمالاً کمی در طرف مبهم است، اما یک مشکل مفید را حل می کند. لیتیوم تری ترت-بوتوکسی هیدرید آلومینیوم بسیار شبیه هیدرید آلومینیوم لیتیوم است، اما با یک تفاوت. مانند هیدرید آلومینیوم لیتیوم، یک عامل کاهنده است. به عنوان یک منبع هیدرید، پیوندهای کربن-هیدروژن را تشکیل می دهد.

بر خلاف لیتیوم آلومینیوم هیدرید، که نوعی جانور خشمگین است و هر چیزی را که در چشم است کاهش می دهد، LiAlH[OC(CH3)3]3 بسیار کنترل شده تر است اول از همه، برخلاف LiAlH فقط یک هیدرید برای دادن دارد4بنابراین کنترل واکنش با استفاده از استوکیومتری بسیار ساده تر است. ثانیا، آن گروه های بزرگ ترت بوتوکسی (که -OC(CH3)3) به تعدیل (یعنی کاهش سرعت) واکنش واکنشگر کمک می کند. آنها به نوعی مانند یک لباس چربی در اطراف آلومینیوم هستند که تضمین می کند که هیدرید نمی تواند در فضاهای تنگ قرار بگیرد.

کاهش کلریدهای اسیدی به آلدهیدها توسط LiAlH[OC(CH3)3)]3

پس برای چه استفاده می شود؟ یک چیز بزرگ کلریدهای اسید را به آلدهیدها کاهش می دهد. و در آنجا توقف کنید این یک مشکل بزرگ است، زیرا آلدئیدها خود گونه های بسیار واکنشی هستند که به راحتی به الکل تبدیل می شوند. بنابراین اگر فقط از 1 معادل معرف استفاده کنید، در نهایت یک معادل آلدهید خواهید داشت. و خود آلدهیدها می توانند در انواع کاربردهای مفید استفاده شوند.

این به عنوان راهی برای کاهش غیرمستقیم اسیدهای کربوکسیلیک به آلدئیدها عمل می کند: می توانید اسید کربوکسیلیک را با استفاده از چیزی مانند SOCl به کلرید اسید تبدیل کنید.2 یا PCl3و سپس کلرید اسید را با LiAlH به آلدهید کاهش دهید[OC(CH3)3)]3

نمونه-کاهش-کلرید-اسید-به-آلدئید-با استفاده از لیتیوم-تری- تی- بوتوکسی-آلومینیوم-هیدرید

مکانیسم احیای کلریدهای اسیدی به آلدهیدها توسط LiAlH(Ot-Bu)3

پس چگونه کار می کند؟ در واقع خیلی ساده است. درست مانند NaBH4، هیدرید Al-H به کربن کربونیل کلرید اسید اضافه می کند و پیوند C-O π را می شکند و یک واسطه چهار وجهی تشکیل می دهد. اگر اصلاً شیمی کربونیل را پوشش داده اید، باید این مرحله را به عنوان مهم ترین مرحله مکانیکی در شیمی کربونیل – 1،2-اضافه تشخیص دهید. سپس، ما این اکسیژن با بار منفی را دریافت می کنیم که می تواند پایین بیاید و پیوند CO π را دوباره تشکیل دهد و یون کلرید (Cl-) را در این فرآیند دفع کند. این دومین مرحله مهم مکانیکی در شیمی کربونیل است که حذف 1،2 نامیده می شود. و بس.

مکانیسم-تبدیل-کلرید-اسید-به-آلدئید-با-لیتیوم-تری-t-بوتوکسی-آلومینیوم-هیدرید

توجه داشته باشید که در نهایت محصولات دیگری که تشکیل می شوند لیتیم کلرید و LiAlH(Ot-Bu)3 هستند. اگر مراقب تعداد معادل های معرف نباشید، به آلدهید نیز اضافه می شود. اما در اینجا ما به طور کلی فرض می کنیم که شما مراقب هستید.

PS شما می توانید در مورد شیمی LiAlH(Ot-Bu)3 و بیش از 80 معرف دیگر در شیمی آلی در مقطع کارشناسی در “راهنمای معرف شیمی آلی” که در اینجا به صورت PDF قابل دانلود موجود است، بخوانید.. اپلیکیشن Reagents برای آیفون نیز موجود است، روی نماد زیر کلیک کنید!

یادداشت:

(پیشرفته) مراجع و مطالعه بیشتر

چند روش برای انجام این تبدیل وجود دارد، همانطور که در زیر نشان داده شده است، از جمله یک واکنش نامگذاری شده.

  1. Über eine neue Methode zur Darstellung von Aldehyden. 1. Mitteilung
    کارل دبلیو روزنموند
     بر. 1918، 51 (1)، 585-593
    DOI: 10.1002/cber.19180510170
    اولین مقاله کارل روزنموند در مورد آنچه که امروزه کاهش روزنموند نامیده می شود. این اساساً هیدروژنولیز یک آسیل کلرید با H است2 و Pd-BaCO3پروفسور اچ سی براون (پوردو)، برنده جایزه نوبل، در میان کمک های متعدد او به شیمی آلی، معرف های Al را برای این تبدیل تولید کرد، همانطور که در زیر نشان داده شده است:
  2. لیتیوم TRI-t-BUTOXYALUMINOHIDRIDE- یک معرف جدید برای تبدیل کلریدهای اسیدی به آلدهیدها
    هربرت سی براون و ریچارد اف. مک فارلین
    مجله انجمن شیمی آمریکا 1956، 78 (1)، 252-252
    DOI: 10.1021/ja01582a072
  3. سنتز جدید آلدهید – کاهش کلریدهای اسیدی توسط لیتیوم تری تی- بوتوکسی آلومینوهیدرید
    هربرت سی براون و بی سی سوبا رائو
    مجله انجمن شیمی آمریکا 1958، 80 (20)، 5377-5380
    DOI:     10.1021/ja01553a014
  4. احیای فوق العاده آسان کلریدهای اسید به آلدئید توسط سدیم تری ترت بوتوکسی آلومینوهیدرید
    جین سون چا و هربرت سی. براون
    مجله شیمی آلی 1993، 58 (17)، 4732-4734
    DOI: 10.1021/jo00069a043
  5. تبدیل موثر یک گلدانی کلریدهای اسید به آلدئید و کتون
    Jae Kyo Park، Won Kyu Shin، Duk Keun An
    حروف چهار وجهی، دوره 54، شماره 24، 12 ژوئن 2013، صفحات 3199-3203
    DOI:10.1016/j.tetlet.2013.04.041
    گونه ای از روش پروفسور براون با استفاده از DIBAL-H + مورفولین برای کاهش کلرید اسید. مزیت این است که هر دو این معرف ها به راحتی در دسترس هستند.
  6. لاکتون اسید پرگنوئیک
    K. Heusler، P. Wieland و Ch. میستر
    سنتزهای آلی،1965، 45، 57DOI: 10.15227/orgsyn.045.0057
    این معرف همچنین کتون ها را کاهش می دهد، همانطور که در این مثال روی یک مشتق استروئیدی دیده می شود.

دیدگاه‌ خود را بنویسید

نشانی ایمیل شما منتشر نخواهد شد. بخش‌های موردنیاز علامت‌گذاری شده‌اند *

تمامی حقوق برای سایت اسید فرمیک دات آی ار محفوظ است 

خرید مونومر وینیل استات