پتاسیم ترت بوتوکسید (KOتی-Bu) یک پایه حجیم است

در یک پلاگین آشکار برای راهنمای Reagent و برنامه Reagents برای iPhone، هر جمعه یک معرف متفاوت را که معمولاً در Org 1/ Org 2 با آن مواجه می‌شویم، نمایه می‌کنم.

زمانی در شیمی عمومی (امیدوارم) یاد گرفتید که یون هیدروکسید (HO-) یک پایه قوی است. این پایه مزدوج آب است – به عبارت دیگر، این همان چیزی است که وقتی یک پروتون (H+) را از آن جدا کردیم، باقی می ماند. به همین ترتیب، الکل ها (ROH) نیز پایه های قوی هستند – هنگامی که پروتون را حذف کردید تا پایه مزدوج (RO-) را بدست آورید. از نظر قدرت مشابه یون هیدروکسید، اینها نامیده می شوند آلکوکسیدها.

پتاسیم ترت-بوتوکسید (KOتی-Bu) یک پایه حجیم است

معرف امروزی، ترت بوتوکسید پتاسیم (KOt-Bu)، یک پایه قوی است درست مانند همه آلکوکسیدها، اما چیزی در مورد آن وجود دارد که آن را خاص می کند. اگر قبلاً با گروه ترت بوتیل برخورد کرده اید، باید بتوانید یک چیز اصلی را به خاطر بسپارید: این واقعاً بد است. چربی (اگرچه در این زمان های حساس تر، “حجم” نامگذاری ترجیحی است). و به عنوان پایه مزدوج از تی-بوتانول، که باعث می شود تی-بوتوکسید a پایه حجیم درست مثل دوست قدیمی ما LDA. (توجه داشته باشید که “پتاسیم” در اینجا خیلی مهم نیست و ما می توانیم آن را کنار بگذاریم یا آن را با سدیم یا لیتیوم جایگزین کنیم – این واقعاً قسمت “t-butoxide” است که ما واقعاً به آن اهمیت می دهیم.)

پتاسیم تی بوتوکسید مانند یک کشتی گیر سومو واقعا عصبانی است. با قاطعیت شدید و محکم به چیزهایی که در فضای باز هستند حمله می کند. با این حال، هر چیزی که به کمترین مقدار ناوبری از طریق یک دهانه باریک (مانند درگاه) نیاز داشته باشد، دشوار خواهد بود. در مفهوم شیمیایی، این به این معنی است ترت-بوتوکسید به فعل و انفعالات فضایی بسیار حساس است. («تعاملات فضایی» چیست؟ به 4 سوموی گرسنه فکر کنید که سعی می کنند خودشان را دور میز شام کوچک شما جا بدهند). به طور خاص تر، برهمکنش های فضایی، برهمکنش های دافعه ای بین ابرهای الکترونی هستند که زمانی اتفاق می افتد که اتم ها به یکدیگر برخورد کنند.

پتاسیم ترت-بوتوکسید به دلیل مانع استریک، هسته دوست فقیرتری نسبت به سایر آلکوکسیدها است.

بنابراین این برای واکنش های شیمیایی t-butoxide به چه معناست؟ دو چیز.

اولین، ترت-بوتوکسید نسبت به آلکوکسیدهای کوچکتر (مانند اتوکسید، متوکسید و غیره) هسته دوست فقیرتری در واکنش‌های جایگزینی هسته دوست (مانند S) است._ن2). چرا؟ زیرا S_ن2 به فعل و انفعالات فضایی بسیار حساس است و ترت بوتوکسید حجیم است.

به عنوان یک پایگاه، ترت-بوتوکسید به نفع “غیر زایتسف” محصول “هوفمن” در واکنش های حذفی است.

1. ترتبوتوکسید را می توان برای تشکیل آلکن های “کمتر جایگزین” در واکنش های حذف استفاده کرد (به طور خاص E2). بیشتر اوقات، واکنش های حذف به نفع آلکن “جایگزین تر” – یعنی محصول زایتسف است. با این حال، هنگامی که از ترت بوتوکسید استفاده می شود، ترجیحاً پروتون را از گروه کوچکتر حذف می کند. این محصول به اصطلاح “هافمن” تولید می کند. بیایید نگاهی بیندازیم.

مکانیسم: تشکیل آلکن ها با استفاده از ترت-بوتوکسید به عنوان پایه

پس چگونه کار می کند؟ بیایید نگاه دقیق تری داشته باشیم.