TsCl (p-تولوئن سولفونیل کلرید) و MsCl (متان سولفونیل کلرید) به عنوان معرف در شیمی آلی

در یک پلاگین آشکار برای راهنمای معرف، هر جمعه یک معرف متفاوت را که معمولاً در Org 1/ Org 2 با آن مواجه می‌شویم، نمایه می‌کنم.

یکی از دوستان من در بخش منابع انسانی در شرکتی کار می کند که انبارهای بزرگی را اداره می کند و آنها جابجایی پرسنل زیادی دارند. او در مورد یک راننده لیفتراک به من گفت که عادت مورد علاقه اش این بود که توسط گروه هایی از بچه ها در انبار سرعت بگیرد، به آنها سلام دو انگشتی بدهد و فریاد بزند: “F*** شما عوضی ها!!!” همانطور که او با سرعت می خندید. دوست من و همکارانش در مدیریت ارشد چنین می گفتند: “برای خلاص شدن از شر این مرد چه کنیم؟”

TsCl و MsCl: دو معرف که گروه‌های هیدروکسیل (OH) را به گروه‌های خروجی خوب تبدیل می‌کنند.

الکل: مواقعی وجود دارد که باید از شر آنها نیز خلاص شوید. جز اینکه یک مشکل وجود دارد آنها گروه ها را ترک می کنند. به یاد دارید که گروه های خوب ترک پایگاه های ضعیفی هستند؟ یون های هیدروکسید بازهای قوی هستند و بنابراین گروه های ترک بسیار ضعیف هستند.

با این حال، راهی برای تبدیل گروه OH به یک گروه خروجی خوب وجود دارد – اگر بتوانید آن را به یک پایه ضعیف‌تر تبدیل کنید.

یکی از راه های عملی انجام این کار با سولفونات های p-toluenesulfonylchloride (TsCl) و متان سولفونیل کلرید (MsCl) است.

درمان یک الکل با TsCl یا MsCl، معمولاً در حضور یک باز ضعیف مانند پیریدین، منجر به استرهای سولفونات می شود. (هدف پیریدین پاک کردن HCl است که در طول واکنش تشکیل می شود.)

تبدیل به استرهای سولفونات یک چیز را انجام می دهد: بازهای مزدوج – تولوئن سولفونات و متان سولفونات اکنون بازهای بسیار ضعیفی هستند، زیرا آنها به شدت توسط رزونانس تثبیت می شوند.

شما می گویید پایگاه های ضعیف؟ این باعث می‌شود که گروه‌های ترک عالی باشند. و حق با شماست. استرهای سولفونات به راحتی در واکنش هایی مانند واکنش های جایگزینی و حذفی شرکت می کنند.

و شما بروید.

برای اطلاعات بیشتر، این پست را ببینید: سه راه برای تبدیل OH به یک گروه ترک بهتر

———

بنابراین در نهایت معلوم شد که راننده دیوانه لیفتراک به شخص اشتباهی توهین کرده است. او یکی از همکارانش را “دیک” خطاب کرد و سپس به مدیریت شکایت کرد. (« عوضی » خوب بود، اما «دیک» ظاهرا توهین آمیز بود). به قول خودشان مدیریت می خواست «فسخ» کند، اما دوستم به آنها گفت که هنوز زمینه قانونی برای این کار ندارند: در عوض به کارمند تذکر کتبی دادند. اینطوری برایشان توضیح داد. “به این فکر کنید که او را روی سه راهی قرار دهید، تا دفعه بعد که او را خراب کرد، او را به مسیر زندگی فرود آوریم.”

این کاری است که TsCl و MsCl انجام می دهند. آنها یک الکل می گیرند و روی سه راهی می گذارند تا واکنش بعدی بتواند آن را در مسیر زندگی فرو ببرد.

PS شما می توانید در مورد شیمی TsCl و بیش از 80 معرف دیگر در شیمی آلی در مقطع کارشناسی در «راهنمای معرف شیمی آلی» که در اینجا به صورت PDF قابل دانلود موجود است، بخوانید..

---

(پیشرفته) مراجع و مطالعه بیشتر

1. بر روی استرهای اسید p-تولوئن سولفونیک
   استوارت تیپسون
   مجله شیمی آلی، 1944، 09 (3)، 235-241
   DOI: 10.1021/jo01185a005
   مرجع اولیه در مورد توزیلاسیون توسط استوارت تیپسون، که در موسسه تحقیقات صنعتی ملون (دانشگاه کارنگی ملون کنونی) بود.
2. توزیل شدن الکل ها
   جورج دبلیو. کابالکا، مانجو وارما، راجندر اس. وارما، پرم سی. سریواستاوا، و فرن اف. کنپ جونیور.
   مجله شیمی آلی، 1986، 51 (12)، 2386-2388
   DOI: 1021/jo00362a044
   این مقاله یک روش بهبود یافته برای توسیلاسیون الکل ها را توصیف می کند پ-گروه تولوئن سولفونیل، سایر استرهای سولفونات را می توان به عنوان گروه های ترک از الکل ها (مثلاً مسیلات، بروسیلات، تریفلات، تری فلوئورواستات، نونافلات و غیره) تهیه کرد. دو مقاله در مورد سنتز استر مزیلات در زیر توضیح داده شده است:
3. توصیف جنبشی و طیف‌سنجی متان سولفونات‌های بسیار واکنش‌پذیر ترک اثرات گروهی برای solvolyses و نظرات در مورد اثرات الکترونیکی جمینال موثر بر واکنش SN1
   ویلیام بنتلی، مانفرد کریستل، رالف کمر، گرت لیولین و جان ای. اوکلی
   جی. شیمی. Soc.، Perkin Trans. 2، 1994، 2531-2538
   DOI: 10.1039/P29940002531
4. آمیشن بوچوالد-هارتویگ کاتالیز شده با پالادیوم و واکنش جفت متقابل سوزوکی-میاورا از آریل مسیلات
   Shun Man Wong، Pui Ying Choy، On Ying Yuen، Chau Ming So و Fuk Yee Kwong
   مصنوعی.2015، 92، 195-212
   DOI: 10.15227/orgsyn.092.0195
   اولین مرحله در این روش، مزیلاسیون است پ-t-butylphenol.
5. سنتز برخی از تری فلورومتان سولفونات های جدید و واکنش آنها با الکل
   چارلز دی. ریش، کرت باوم، و ویتاوتاس گراکاوسکاس
   مجله شیمی آلی، 1973، 38 (21)، 3673-3677
   DOI: 1021/jo00961a003
   تریفلیت (-SO₂CF₃استرها بسیار بیشتر از توزیلات ها یا مزیلات ها واکنش نشان می دهند، زیرا آنیون تریفلات یک گروه ترک عالی است. این مقاله سنتز استرهای مختلف تریفلیت را توصیف می کند، اما هیچ اشاره ای به ملاحظات ایمنی نمی دهد – اینها عوامل آلکیله کننده قوی هستند و بسیار سرطان زا هستند.